Katherine Pierce, geboren Katerina Petrova, (gebaseerd op Katherine von Swartzschild van de romans) is de secundaire antagonist van seizoen twee. Oorspronkelijk, Katerina Petrova, ze werd geboren in Bulgarije en later verbannen naar Engeland na een onwettig kind. Op het ontmoeten van Klaus en Elia, twee van de oorspronkelijke vampiers, ontdekte ze dat ze een dubbelganger Petrova, wat betekent is dat zij worden opgeofferd moet om vrij van Klaus ' weerwolf kant. Ze gebruikt een vampier genaamd Trevor, die ' d gevallen in liefde met haar, om te ontsnappen en getruceerde vampier Rose in het haar, waardoor haar nutteloos om te breken de vloek draaien. Katherine ' s ontsnappen woedend Klaus die gezworen haar vinden en vermoorden haar voor haar ongehoorzaamheid. Ze bracht 500 jaar actief en verbergen om te ontsnappen aan zijn toorn. Honderden jaren later, Katherine aangekomen in Mystic Falls, waar zowel Stefan Salvatore en Damon Salvatore werd verliefd op haar. Wanneer alle de vampieren in Mystic Falls werden ontdekt en bracht samen om te worden verbrand tot de dood, ontsnapte ze. Tijdens haar verblijf in Mystic Falls had ze gegeven Damon en Stefan haar bloed die ze in vampieren draaide nadat zij werden doodgeschoten. Damon, te geloven dat Katherine werd opgesloten in een graf, bracht 145 jaar haar liefdevolle en proberen te vinden een manier om haar vrij. Wanneer hij eindelijk in staat om het te openen is, erachter hij komt dat ze niet in het graf en de hele tijd leefde. In de laatste aflevering van seizoen 1, Katherine keert terug naar Mystic Falls.